«Краткий курс пиротехники» Быстров

Выделившаяся  двуокись хлора  есть  эндотермическое   соединение,  которое под влиянием тепла разлагается со взрывом на хлор и кислород, а продукты разложения в свою очередь энергично окисляют органические вещества.
4.  Отсутствие   механических   примесей   (песок,    стекло   и  пр.), которые приводят к повышению чувствительности   составов к трению и удару. Такие примеси могут являться одной из причин вспышек и взрывов при фабрикации и применении пиротехнических  средств.

§ 8. Физико-химическиг свойства окислителен
Применяемые в {пиротехнических составах окислители, с одной  стороны, должпы содержать большое количество кислорода, а с другой стороны, должны при повышенной температуре более или менее легко отдавать свой кислород. Наиболее легко выделяют кислород хлораты, труднее — перхлораты и нитраты. Поэтому реакция горения горючих с хлоратами протекает энергичнее, чем с перхлоратами и нитратами. Для иллюстрации приведем некоторые данные о термической стойкости и характере разложения окислителей.
При нагревании хлораты выделяют кислород. Так. например, при прокаливании хлората калия до температуры, несколько более еысокой, чем температура его плавления (370°), происходит раз-
ложение  по  уравнению
При температуре свыше 400° перхлорат разлагается на хлорид и кислород. Общее уравнение разложения хлората калия можно представить в следующем виде:
Разложение хлоратов есть процесс экзотермический, который при достаточной скорости может приобрести характер взрыва.
Такие примеси, как MnO2? Mn3Oj, Fe2O3, CuO, песок и даже толченое стекло значительно понижают температуру разложения хлората калия. В присутствии МпО2 разложение происходит при температуре  ниже  300°.
Процесс разложения перхлоратов и нитратов — эндотермический. Разложение перхлората калия, например, протекает по следующему уравнению:
Нитраты при нагревании их выше температуры плавления распадаются на кислород и азотистокислые соли
При более сильном нагревании происходит разложение нитратов с образованием двуокиси азота’ п окислов металла:
4KNO3 = 2К3О + 4NO9 + О2 2Ba(NO3)2 = 2ВаО + 4NO2 + О2
Так как двуокись азота является сильным окислителем, то в присутствии горючих (например, угля, магния и др.), как это имеет место в пиротехнических составах, она будет восстанавливаться до азота. Поэтому при расчете пиротехнических смесей обычно пишут»" предположительные уравнения реакции разложения с образованием окиси металла,  свободного  азота и кислорода:
При умеренном нагревании перманганата калия происходит отщепление кислорода. Двухромовокислый калий также теряет кислород при нагревании его выше температуры плавления.
О характере разложения некоторых окислов будет указано в разделе   о   зажигательных   составах.
Следует подчеркнуть, что разложение окислителей (хлоратов, перхлоратов, нитратов) обычно начинается при «нагревании, ях выше  температуры плавления, причем разложение, разумеется, идет энергичнее в присутствии веществ, способных к горению.
Рассматривая ряд окислителей и уравнения их разложения при нагревании, можно заметить, что некоторые окислители отдают свой кислород полностью,   а другие окислители—только частично.
Помещаемая ниже таблица показывает процент активного кислорода .некоторых окислителей, вступающего в химическое взаимодействие   с   горючими   веществами.
Если теплота горения горючего вещества, как составной части
смеси, превышает теплоту образования окисла — продукта распада
окислителя, —то в этом случае можно представить реакцию разло-
джения окислителя с образованием свободного металла.   Например,
уравнения взаимодействия нитрата барпя с магнием можно написать следующим образом:

В нижепомещенной таблице приведены наиболее важные характеристики окислителей1.
Из упомянутых в таблице окислителей особенно гигроскопичными являются хлорат и перхлорат натрия, а также нитраты натрия^ стронция и кальция.
Хлораты, нитраты и соли марганцовой и хромовых кислот растворимы в воде. В значительно меньшей степени растворяется перхлорат калия (при 25° в 100 г воды растворяется 1,92 г).
Хлораты в присутствии даже небольшого количества органических и неорганических горючих веществ, а также инертных примесей, частицы которых обладают большой твердостью, являются очень чувствительными   к   удару   и   трению.

По степени опасности в обращении смеси хлоратов с горючими можно разбить примерно на три группы:

Pages: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73